三氧化硒为白色吸湿性固体，熔点165℃，直空中120℃升华。三氧化硒是热力学不稳定的，温度超过熔点会发生分解。固态的稳定构型是具有S4对称性的环状四聚体(SeO3)4。SeO3是强酸性氧化物，溶于水生成酸性和氧化性都很强的硒酸H2SeO4。
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